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烯烴配合物三氯化銠三水合物也可與烯烴配位，尤其是與降二烯和1，5-環(huán)辛二烯一類的二烯烴，生成形式為Rh2Cl2(烯烴)4的配合物。它與1，5-環(huán)辛二烯的配合物尤其，甚至在乙醇中與1，3-環(huán)辛二烯反應(yīng)，也會(huì)1，5-環(huán)辛二烯的配合物。雙烯配體可由離子移除。羰基配合物RhCl3·3H2O的甲醇溶液與壓強(qiáng)為1bar的反應(yīng)，生成·二羰基銠(I)酸根陰離子（[RhCl2(CO)2]?）。或用RhCl3·3H2O與通入的反應(yīng)先生成[RhCl(CO)2]2紅色固體，然后再將該固體溶于醇并加入氯離子，也可[RhCl2(CO)2]?。Rh(CO)(PR3)類型的化合物（R為有機(jī)基團(tuán)）有很多是氫甲?；磻?yīng)的催化劑，其制備與性質(zhì)也已被廣泛研究過。RhCl(PPh3)3與或甲醛反應(yīng)會(huì)生成反式-RhCl(CO)(PPh3)2，與Vaska配合物是同類，但不及后者活潑。它會(huì)與和三膦的混合物反應(yīng)，RhH(CO)(PPh3)3。

 

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