早期使用的陰離子聚丙烯酰胺，作用被認(rèn)為是簡(jiǎn)單的電性中和作用。如果高分子電解質(zhì)的大離子與膠體所帶的電荷相反，則能發(fā)生互相沉作用。但后來(lái)發(fā)現(xiàn)，起敏化或絮凝作用的并不僅限于電荷與膠體相反的高分子電解質(zhì)，一些非離子型高分子（如聚氧乙烯、聚乙烯醇），甚至某些帶同號(hào)電荷的高分子電解質(zhì)，對(duì)膠體也能起敏化甚至絮凝作用。因此電中和絕非高分子絮凝作用的惟一原因。
      現(xiàn)在一般認(rèn)為，在高分子物質(zhì)濃度較低時(shí)，吸附在微粒表面上的高分子長(zhǎng)鏈可能同時(shí)吸附在另一個(gè)微粒的表面上，通過(guò)“架橋”方式將兩個(gè)或更多的微粒聯(lián)在一起，從而導(dǎo)致絮凝，這就是發(fā)生高分子絮凝作用的“架橋”機(jī)理。架橋的必要條件是微粒上存在空白表面，倘若溶液中的高分子物質(zhì)的濃度很大，微粒表面已完全被所吸附的高分子物質(zhì)所覆蓋，則微粒不再會(huì)通過(guò)架橋而絮凝，此時(shí)高分子物質(zhì)起的是保護(hù)作用。
      由架橋機(jī)理知道，陰離子聚丙烯酰胺的分子要能同時(shí)吸附在兩個(gè)微粒上，才能產(chǎn)生“架橋”作用，因此作為絮凝劑的高分子多是均聚物。它們的分子量和分子上的電荷密度對(duì)其作用有重要影響。 

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